El palacio fue construido en Sevilla entre los siglos XV y XVI, y le dio el nombre el monasterio de Santa María de las Dueñas, donde las monjas, allá por el siglo XIII, atendían a las Reinas de España, las esposas de Fernando El Santo y Alfonso X El Sabio
No fue hasta el XVII cuando esta casa gótico-mudéjar llegó a formar parte del patrimonio de la Casa de Alba. Un magnífico palacio renacentista con los toques sevillanos de los azulejos las rejas, los encalados, las tejas y los patios con sus fuentes pintorescas llenos de flores y pájaros
En el palacio de Dueñas destacan los fondos arqueológicos de origen romano, los ricos tapices tejidos en Flandes durante los siglos XVI y XVII, las piezas medievales hispánicas, las esculturas —(abarcan desde el siglo XVI al XIX y sobresalen las de Benlliure)—, el mobiliario renacentista y barroco, la artesanía de los talleres andaluces (XIX), así como el fondo pictórico, que cubre desde el siglo XVI hasta la actualidad
El impresionante patio principal de Dueñas, con sus arcos, su pintoresca fuente, sus palmeras y los parterres que delimitan los pasillos de acceso
La duquesa siempre se sintió alegre, feliz y protegida en este palacete. Ahí fue donde comenzó su pasión por las procesiones, el flamenco y los toros
En Dueñas, a Cayetana le enseñaron a ponerse la mantilla y a llevar el mantón, y fue esta casa-palacio la que eligió para su puesta de largo y su boda con Luis Martínez de Irujo
La duquesa ha donado en vida una finca a cada uno de sus ocho nietos, pero distinguió a Fernando, el hijo mayor del futuro duque de Alba, entregándole esta casa palacio de 9.452 metros, coronada por el escudo de los Alba (XVII) pintado sobre azulejo
Otro de los salones con numerosas obras de arte. El palacio ha sido marco de bodas familiares -la última, la de Cayetano con Genoveva- y puestas de largo de las Alba
El salón largo, que se utiliza en las grandes celebraciones. Destaca en esta estancia el impresionante tapiz flamenco del siglo XVI y el mobiliario renacentista y barroco
El salón Antecapilla, que alberga el cuadro "La coronación de espinas", de José Ribera. En el palacio también se encuentra "La creación de Eva", de Francesco Furini, y fabulosas obras de Zuloaga, Sorolla, Romero de Torres...
El palacio alberga alrededor de 1.500 obras de arte. A destacar, la Virgen de Neri di Bici, que preside la capilla en la que Cayetana contraerá matrimonio con Alfonso